3. Фиксирование

Фиксирование - процесс превращения галогенида серебра, не восстановившегося во время проявления, в водорастворимые светоустойчивые бесцветные соединения, вымываемые из фотографического слоя.

Фиксирующие растворы содержат в качестве основного компонента тиосульфат натрия или аммония, образующие с галогенидом серебра серебрянотиосульфатные комплексные соединения, легко растворимые в воде.

Кроме тиосульфата в растворы можно вводить вещества, обеспечивающие остановку проявления, увеличивающие кислотно-основную буферную емкость, повышающие прочность эмульсионного слоя фотоматериала, предохраняющие его от окрашивания продуктами окисления проявляющих веществ (кислые соли, дубящие вещества, сульфит и др.)

Скорость фиксирования - время, в течение которого происходит полное превращение солей серебра в хорошо растворимые бесцветные серебрянотиосульфатные комплексные соединения. Скорость фиксирования определяется удвоенным временем осветления фотографического слоя.

Скорость действия фиксирующего раствора в основном зависит от концентрации тиосульфата. С увеличением концентрации тиосульфата натрия скорость фиксирования повышается, достигая максимального значения при содержании 350 - 400 г/л. При дальнейшем повышении концентрации тиосульфата процесс фиксирования замедляется.

Значительное ускорение фиксирования наблюдается при повышении температуры и интенсивности перемешивания фиксажа.

Скорость фиксирования фотоматериала зависит от его свойств и технологии проведения процесса. Мелкозернистые, тонкослойные фотоматериалы с малым содержанием галогенида серебра фиксируются быстрее крупнозернистых и толстослойных.

Поэтому концентрация тиосульфата натрия кристаллического в растворах фиксажей для позитивных фотоматериалов составляет 200 - 250 г/л, а для негативных - 250 - 350 г/л.

Фиксирующие растворы делятся по характеру действия и составу на простые (обыкновенные), кислые, кислые дубящие и быстрые.

Простые фиксажи - это водные растворы тиосульфата натрия, концентрация которого изменяется от 20 - 25% - для позитивных фотоматериалов до 30 - 35% - для негативных.

Использование простых фиксажей ограниченно из-за ряда недостатков, присущих им. Основными недостатками этих растворов являются образование дихроической вуали и окрашивание светочувствительного слоя продуктами окисления проявляющих веществ, а также низкая сохраняемость их в связи с накоплением металлического и сернистого серебра в фиксирующем растворе при хранении.

Кислые фиксажи содержат помимо тиосульфата натрия кислую соль или слабую кислоту. Эти растворы быстро останавливают проявление фотоматериала, препятствуют окрашиванию фиксажа продуктами окисления проявителя и устраняют желтые пятна на фотоматериале, иногда возникающие при проявлении. Кислые фиксажи при длительной обработке способны растворять металлическое серебро, из которого состоит изображение. Чем выше кислотность фиксирующего раствора, тем энергичнее происходит разрушение фотографического изображения, особенно на фотобумагах.

Кислые дубящие фиксажи имеют в своем составе тиосульфат натрия, кислую соль или слабую кислоту и дубящее вещество. Такие растворы дубят эмульсионный слой, т. е. делают его более прочным и стойким к повышению температуры обрабатывающих растворов и воздуха, в котором сушат фотоматериалы. Дубящее действие раствора в значительной степени зависит от эффективности и концентрации дубящего вещества и кислотности раствора.

Быстрые фиксажи в своем составе содержат энергичные растворители галогенидов серебра - тиосульфат аммония или тиоцианаты (роданиды). Тиосульфат аммония используется в концентрации 150 - 250 г/л; тиоцианаты (роданистый аммоний или калий) в количестве 50 - 100 г/л вводятся в раствор тиосульфата натрия.

Ускоряющее действие при фиксировании бромосеребряных эмульсий оказывает хлористый или азотнокислый аммоний при введении в тиосульфатный фиксаж в концентрации 50 г/л.

Скорость фиксирования в быстрых фиксажах в два-три раза выше, чем в простых.

Истощение фиксирующих растворов. По мере использования фиксажа происходит его постепенное истощение, что приводит к замедлению его работы, уменьшению дубящей способности, окрашиванию и образованию пятен в светочувствительном слое в связи с подщелачиванием раствора и накоплением в нем продуктов окисления проявителя. С истощением фиксажа связан вопрос, о сроке его использования. На практике фиксирующий раствор может применяться до тех пор, пока время фиксирования (удвоенное время осветления) в нем не превышает более чем в два раза времени фиксирования в свежеприготовленном растворе.

При фиксировании в истощенных фиксажах с большим содержанием комплексных солей серебра промывка фотоматериалов значительно увеличивается, а при большом истощении фиксажа вымыть все серебрянотиосульфатные комплексы из фотоматериала не удается и при длительной промывке. В дальнейшем, при длительном хранении, оставшиеся в слое соли разлагаются, что приводит к появлению пятен и окрашиванию фотоматериала.

Более полное фиксирование фотоматериала и экономное расходование химикатов происходит при обработке его в двух растворах. В первом растворе фотоматериал находится до полного осветления, во втором - столько времени, сколько он находился в первом растворе. Второй раствор нужно заменять чаще, чем первый.

Стабилизация проявленного изображения. Одной из разновидностей процесса закрепления черно-белого фотографического изображения является стабилизация.

Стабилизация - процесс превращения непроявленного галоидного серебра в светоустойчивые прозрачные комплексные соединения, остающиеся в фотографическом слое. При этом, в отличие от фиксирования, не требуется последующей промывки фотоматериала, или она заменяется кратковременным споласкиванием в воде перед сушкой.

Поскольку при таком процессе в фотоматериале остаются компоненты обрабатывающих растворов и образующиеся комплексные соли серебра, на которые могут воздействовать различные вредные газы, находящиеся в окружающей атмосфере, получаемое в этих условиях изображение сохраняется хуже по сравнению с отфиксированным и промытым. Однако в нормальных условиях (при температуре не выше 25°С и влажности не более 65%) стабилизированное изображение какое-то время может храниться без заметного ухудшения. В качестве стабилизирующих веществ применяются тиосульфаты, роданиды, тиомочевина и другие. При необходимости длительного хранения изображения, подвергавшегося стабилизации, фотоматериал рекомендуется отфиксировать в кислом фиксаже и промыть, как в обычном процессе.