Проявление, которое может быть после фиксирования

Желание получить изображения с самым мелким зерном заставило ученых задуматься: а обязательно ли каждый подвергшийся действию света кристаллик галогенида серебра должен превратиться в .частичку металла? Ведь именно с этим и связана зернистость, особенно когда при энергичном проявлении несколько таких металлических частиц слипаются в комок. Если размеры образовавшихся в момент съемки центров скрытого изображения близки к размерам атомов серебра, то такой проявленный комок может состоять уже из десятков миллиардов отдельных атомов, а то и больше. Неудивительно, что при увеличении зерно получается "в кулак".

Путь был найден в способе проявления, когда микрокрисгаллы галогенида остаются незатронутыми, а атомы (именно атомы!) металлического серебра осаждаются на центрах скрытого изображения прямо из обрабатывающего раствора. Такой метод в отличие от обычного "химического" проявления был назван "физическим". Естественно, что проявитель для физического проявления должен содержать соль серебра, которая могла бы восстановиться до металлического серебра. У физического проявления оказалось и еще одно достоинство, не очевидное сразу: этот способ позволяет получить видимое изображение даже в случае, когда светочувствительный слой был до этого отфиксирован. Правда, при некоторых условиях: фиксаж не должен быть кислым и скрытое изображение не должно подвергаться каким-либо другим химическим воздействиям, способным полностью разрушать центры скрытого изображения, необходимые для образования видимого изображения. Обычный фиксаж, как оказывается, растворяя галогениды, не затрагивает (хотя бы частично) эти подвергшиеся действию света участки. Это, кстати, один из теоретических аргументов в пользу того, что в этих местах именно под действием света возникают зародыши проявления, отличные от галогенида серебра.

И здесь, как уже не раз бывало при различных "усовершенствованиях", не обходится без издержек. В физическом методе проявления это сказывается в значительном понижении чувствительности фотоматериала, длительности, "капризности", а иногда и в невоспроизводимости процесса. Кроме того, здесь требуется совершенно "хирургическая" чистота как реактивов, так и оборудования, иначе все выделившееся из раствора серебро гораздо "охотнее" осядет не на этих невидимых центрах скрытого изображения, а на вполне видимых загрязнениях негативов и посуды.

На практике к физическому проявлению чаще всего прибегают в положениях безвыходных, когда пленка была по ошибке сначала отфиксирована. Если же вы хотите воспользоваться этим методом сознательно, то проявлять можно как до, так и после фиксирования. Фиксировать до проявления нужно недолго (5 мин) и только в щелочном фиксаже - 250 г тиосульфата натрия на 1 л раствора, в который добавлено 10 мл 10%-го водного раствора аммиака. Промывать после фиксирования также лучше в нескольких порциях слегка подщелоченной воды. Можно использовать и фиксаж из 200 г тиосульфата и 40 г сульфита натрия безводного на 1 л раствора.

Проявитель готовят в виде трех отдельных растворов:

Для употребления к 20 мл раствора № 1 добавляют 30 мл воды, затем 50 мл раствора № 2 и 2 мл раствора № 3. Рабочую смесь готовят непосредственно перед проявлением, кювета или бачок для проявления должны быть тщательно очищены. Важно, что весь процесс идет при обычном освещении и его можно контролировать прямо на глаз. Экспозицию при съемке следует увеличивать в 5-8 раз по сравнению с номинальной, к тому же длительность обработки превышает полчаса.

В борьбе со столь нежелательной потерей чувствительности был найден другой способ, сохраняющий мелкозернистость, но требующий всего 1,2-2-кратного переэкспонирования, что уже вполне приемлемо. Он заключается в следующем. Перед проявлением пленку на 2-3 мин помещают в раствор такого состава:

Затем ее 1 мин промывают и переносят в проявитель:

После этого следует фиксирование в кислом дубящем фиксаже (3-5 мин) и окончательная промывка (5-10 мин).

В этих, да и в некоторых других рецептах присутствует нитрат серебра. Заменить его ничем нельзя, но и приобрести, как правило, очень сложно, так как это весьма дефицитный реактив.

Нитрат серебра при аккуратной работе можно получить и самостоятельно, даже в любительских условиях. Расскажем, как это делается, но напомним, что все работы с концентрированными кислотами, выпариванием растворов и т. п. нужно проводить, очень тщательно соблюдая меры предосторожности. Не забывайте, что нитрат серебра (ляпис) ядовит и его попадание внутрь организма совершенно недопустимо. При случайном отравлении, если вы не можете немедленно обратиться к врачу, в качестве противоядия следует принять рвотное, а затем крепкий раствор поваренной соли, молоко или яичный белок. Но обратиться к врачу все же нужно обязательно. Раствор и кристаллы нитрата серебра оставляют на одежде и на руках неотмывающиеся черные пятна. На коже они постепенно пропадают сами, но их можно и вывести. Для этого на пятна наносят спиртовой раствор йода, пока они не побелеют, а затем 30%-й раствор тиосульфата натрия, после чего промывают 10%-м водным аммиаком и большим количеством воды. Вместо йодной настойки можно воспользоваться 60%-м раствором хлорида меди. Если нужно удалить пятна с ткани, необходимо предварительно убедиться в прочности ее окраски. В работе вам понадобится азотная кислота, все реакции с которой лучше проводить в специально оборудованной лаборатории (например, в школьном химическом кружке), под тягой, или, как минимум, на открытом воздухе, так как при реакции выделяются ядовитые оксиды азота. Залогом успеха является также чистота используемой посуды (фарфоровой или стеклянной); вода годится только дистиллированная.

Исходным "сырьем" может быть кусочек ломаного ювелирного серебряного изделия, например ложки или цепочки. Помимо серебра в нем содержится медь, которую нужно удалить. Содержание серебра определяется "пробой", которая всегда ставится на ювелирных изделиях. Проба 875 свидетельствует о том, что в изделии 87,5% серебра, проба 916-91,6%. На старинных изделиях может стоять проба 84, которая соответствует 875-й. Если пробы нет, изделием лучше не пользоваться, оно может оказаться не серебряным. Изделие обмойте теплой мыльной водой, а если оно сильно загрязнено, протрите его фланелевой тряпочкой с питьевой содой или любой пастой для чистки серебра и мельхиора.

Очищенное изделие в прочной стеклянной посуде растворяют в азотной кислоте. Для этого берут либо химически чистую 10%-ю кислоту, либо для убыстрения процесса заливают металл горячей дистиллированной водой, в которую (очень аккуратно, надеть защитные очки!) понемногу добавляют концентрированную азотную кислоту, предварительно примерно вдвое разбавив ее водой. Еще раз напомним, что делать это нужно под тягой или на открытом воздухе! Кислоту добавляют до полного растворения серебра, при этом на одну часть серебра (по массе) требуется около полутора частей концентрированной азотной кислоты. Получается раствор, содержащий нитраты серебра и меди (последний окрашен в темно-синий цвет). Раствор выпаривают досуха в фарфоровой чашке, а оставшуюся сухую массу прокаливают. При этом нитрат меди разлагается и превращается в нерастворимый в воде оксид. Сухую смесь нагревают (осторожно!) в термостойкой стеклянной или фарфоровой посуде на плитке, жаровне до расплавления (обязательно под тягой или на открытом воздухе!). При реакции выделяется бурый диоксид азота, а жидкая расплавленная масса чернеет [выделяется оксид меди (II)].

Когда выделение газа прекратится (это означает, что вся медь перешла из соли в оксид), сплав немедленно сливают в другую посуду, дают остыть и добавляют дистиллированную воду, беря не менее 20 частей воды на одну часть сплава. После того как осадок оксида меди (II) отстоится, прозрачный раствор сливают, а осадок вновь заливают небольшим количеством дистиллированной воды для извлечения остатков нитрата серебра. Полученные растворы объединяют, выпаривают досуха; в результате образуются кристаллы чистого нитрата серебра. Хранить их следует в темной герметичной посуде в сухом месте; срок хранения не ограничен.