8.3.3. Отбеливание

Цветное изображение на многослойных фотографических материалах строится из красителей. Металлическое серебро, образующееся в процессе проявления и содержащееся (у некоторых материалов) в противоореольном и желтом фильтровом слоях, должно быть удалено. Первая стадия удаления металлического серебра из фотоматериала - отбеливание - превращение металлического серебра в растворимые или нерастворимые соли серебра. Образующиеся соли серебра, как правило, светлые, поэтому оптические плотности серебряного изображения исчезают. (Поэтому операцию и назвали отбеливанием.)

Если в процессе отбеливания образуются растворимые соли серебра, то они удаляются при проведении самого процесса и последующей промывки.

Отбеливание, в результате которого образуются нерастворимые соли серебра, требует кроме промывки дополнительной стадии обработки - перевода нерастворимой соли серебра в растворимую, чаще всего комплексную соль и удаления этой соли из фотоматериала. Обычно с этой целью используется операция фиксирования, так как при этом переводятся в растворимые и соли, образовавшиеся при отбеливании, и галогенид серебра, оставшийся в слоях после проявления.

Казалось бы, использовать в практике фотографии отбеливающие растворы, переводящие металлическое серебро в растворимые соли и, следовательно, не требующие проведения операции фиксирования, очень удобно и целесообразно. Однако такие отбеливающие растворы очень нестойки во времени и нестабильны в работе. Кроме того, операция фиксирования необходима при обработке цветных фотоматериалов независимо от способа отбеливания - для растворения галогенида серебра. Поэтому в цветной фотографии повсеместно используются только отбеливающие вещества, образующие нерастворимые соли серебра.

Задача отбеливания прямо противоположна задаче проявления. При проявлении ионы серебра (серебро, входящее в состав AgHaI) превращаются в металлическое серебро. При отбеливании, наоборот, металлическое серебро переводится в соль, т. е. в ионы серебра, т. е. если проявляющие вещества - восстановители, то отбеливание проводится окислителями.

Для отбеливания серебра в фотослое могут использоваться многие окислители: персульфат аммония (NH₄)₂S₂O₈, перманганат калия (марганцевокислый калий) KMnO₄, бихромат калия (двухромовокислый калий) K₂Cr₂O₇, бромид или хлорид меди(1) CuBr или CuCl и др.

Отбеливание серебра из цветных пленок чаще всего проводят с помощью железосинеродистого калия K₃ [Fe(CN)₆] по схеме

Полученная соль серебра нерастворима в воде, но, как мы уже говорили, переводится в растворимую комплексную соль в фиксирующем растворе:

Концентрация железосинеродистого калия в отбеливающих растворах 30-100 ^г/_л. Однако при обработке негативных маскированных пленок она не должна превышать 30-40 ^г/_л, так как более высокая концентрация вызывает частичное обесцвечивание окраски маскирующих компонент.

Отбеливающие растворы должны иметь слабокислую среду: оптимальное значение рН = 4,5÷6,5. В этих условиях скорость окисления серебра наибольшая. Кроме того, кислая среда способствует уменьшению вуали при попадании в отбеливающий раствор проявителя, оставшегося в фотослоях из-за недостаточной промывки.

Окислитель отбеливающего раствора реагирует о проявляющим веществом, переводя его в окисленную форму, которая, в свою очередь, сочетаясь с компонентами, образует дополнительный краситель, вызывающий вуаль. В кислой среде проявляющее вещество переходит в неактивную форму соли, скорость реакции заметно замедляется и вуаль снижается.

Для создания оптимального значения рН и достаточной буферной емкости в отбеливающие растворы добавляют чаще всего одно и двузамещенные соли фосфорной кислоты - ортофосфат калия и гидроортофосфат натрия.

Введение в раствор ионов, которые связывают ион серебра, увеличивает скорость окисления металлического серебра и повышает стабильность протекания реакции. Поэтому в отбеливающие растворы вводят, галогениды щелочных металлов, чаще всего бромид калия или, реже, хлорид натрия.

Реакция протекает по уравнению:

Концентрация железосинеродистого калия сильно влияет на скорость и полноту отбеливания серебра. В истощенных отбеливающих растворах скорость окисления металлического серебра резко падает и часть его остается в фотослое.

Поэтому не рекомендуется обрабатывать в 1 л отбеливателя более 6-8 катушек 35-миллиметровой пленки (1,65 м) или 30-40 листов пленки формата 9×12 см. Повышение и понижение температуры мало влияют на скорость отбеливания.

Рецепты отбеливающих растворов приведены в табл. 8.3.

Таблица 8.3. Отбеливающие растворы, ^г/_л