Операции отбеливания и фиксирования могут быть объединены при обработке цветных фотоматериалов в отбеливающе-фиксирующих растворах. Преимущества такого совмещения несомненны - это сокращение числа операций и времени обработки.
Простое соединение в одном растворе железосинеродистого калия и тиосульфата натрия (в черно-белой фотографии такой раствор известен как ослабитель Фармера) вначале обеспечивает довольно сильное отбеливающе-фиксирующее действие. Однако в связи с тем, что вещества энергично реагируют друг с другом, активность раствора очень быстро падает. В цветной фотографии эти растворы не нашли применения.
При обработке цветных фотоматериалов используют отбеливающе-фиксирующие растворы на основа железной соли трилона Б.
В случае отсутствия такой соли в готовом виде ее можно получить непосредственно в растворе, соединяя трилон Б и сульфат или гидрохлорид железа (II). См. также разд. 9.3.
В отбеливающе-фиксирующих растворах используют различные фиксирующие вещества - чаще всего тиосульфат натрия, реже тиоцианат аммония, еще реже тиоцианаты натрия или калия.
Металлическое серебро окисляется и переводится в состав растворимой соли (отбеливание и фиксирование) за счет перехода трехвалентного железа в двухвалентное по следующей схеме:
Ag + Na(FeR-) + nNa2S2O3 → Na2(FeR2-) + Na2n-1Ag(S2O3)n
где R - ион этилендиаминтетрауксусной кислоты; Na(FeR-) - железная соль трилона Б.
Существенным преимуществом рассматриваемого раствора является то, что образовавшаяся комплексная соль двухвалентного железа под действием кислорода воздуха возвращается к исходному виду:
4Na2(FeR2-) + O2 + 2H2O → 4Na(FeR-) + 4NaOH.
Благодаря этому значительно повышается стабильность действия отбеливающе-фиксирующего раствора и обеспечивается экономия железной соли трилона Б.
Для предотвращения разложения тиосульфата натрия в отбеливающе-фиксирующие растворы обязательно вводят сульфит натрия.
Некоторые вещества (ионы) ускоряют процесс. К ним относятся тиомочевина, тиоцианаты, сульфиды и др. Особенно существенное ускорение наблюдается, если в тиосульфате и железной соли трилона Б катион Na+ заменяется на катион NH+4 (в раствор добавляют тиосульфат аммония и аммониевожелезную соль этилендиаминтетрауксусной кислоты). Чаще всего в отбеливающе-фиксирующие растворы в качества ускорителя добавляют тиомочевину.
Повышение кислотности (снижение рН) ускоряет, процесс растворения солей серебра, но уменьшает стабильность раствора и может привести к обесцвечиванию красителя под воздействием свободных ионов Fe2+/Fe3+. Повышение щелочности замедляет процесс и способствует образованию вуали отбеливания в случае попадания в раствор цветного проявителя.
Для отбеливающе-фиксирующих растворов оптимальной считается слабокислая или нейтральная среда (рН = 6÷7).
Чтобы достичь этого уровня, в раствор вводят соответствующие буферные смеси или отдельные вещества: фосфорнокислый калий однозамещенный, буру, соду и др.
Рецепты отбеливающе-фиксирующих растворов приведены в табл. 8.5.